9.5: Hydratation: Oxymercuration-Demercuration

Übung

1. Zeigen Sie, wie man 3-Methyl2-pentanol aus 3-Methyl-1-penten herstellt.

Hinweis: In den Fragen 2-5 wurde das in der Schwefelsäurelösung vorhandene Wasser nicht dargestellt und ein zweiter Neutralisationsschritt angegeben. Einige Autoren schreiben H+/H2O einfach als einen Schritt.

2. Zeichnen Sie die Bindungslinienstruktur für das Produkt.

3. Zeichnen Sie die Bindungslinienstruktur für das Produkt. Wie beeinflusst die Cyclopropangruppe die Reaktion?

4. Zeichnen Sie die Bindungsstruktur für das Produkt. (Hinweis: Was ist bei dieser Aufgabe anders?)

5. Zeichnen Sie die Bondlinienstruktur für das/die Produkt(e). Geben Sie eventuelle Verschiebungen sowie das Hauptprodukt an:

6. Sagen Sie jeweils das/die Produkt(e) dieser Reaktionspartner der Oxymercuration voraus.

7. Nennen Sie für jedes dieser Produkte der Oxymercuration das Alken, das der Reaktant war.

Antwort

2. Diese Reaktion ist eine elektrophile Hydratation.

3. Die Antwort ist zusätzliche Nebenprodukte, aber das gebildete Hauptprodukt ist immer noch dasselbe (das gezeigte Produkt). Je nach den verwendeten Temperaturen kann sich das Cyclopropan zu einer geraden Kette aufspalten, was die Bildung des Hauptprodukts unwahrscheinlich macht (nach der Reaktion ist es unwahrscheinlich, dass das 3º-Kohlenstoff als solches übrig bleibt).

4. Es findet tatsächlich eine Hydridverschiebung von der Spitze des 1-Methylcyclopentans dorthin statt, wo sich das Carbokation gebildet hatte.

5. Im ersten Bild unten findet eine Alkylverschiebung statt, aber eine Hydridverschiebung (die schneller stattfindet) ist möglich. Warum tritt eine Hydridverschiebung nicht auf? Die Antwort ist, weil die Alkylverschiebung zu einem stabileren Produkt führt. Es gibt eine beachtliche Menge an Nebenprodukten, die sich dort bilden, wo die beiden Methylgruppen sind, aber das unten gezeigte Hauptprodukt ist immer noch das bedeutendste aufgrund der Hyperkonjugation, die auftritt, weil es sich zwischen den beiden Cyclohexanen befindet.