Les phosphures métalliques sont utilisés comme rodenticide. Un mélange de nourriture et de phosphure de calcium est laissé là où les rongeurs peuvent le manger. L’acide du système digestif du rongeur réagit avec le phosphure pour générer un gaz toxique, la phosphine. Cette méthode de lutte contre la vermine peut être utilisée dans des endroits où des rongeurs immunisés contre de nombreux poisons courants de type warfarine (anticoagulant) sont apparus. D’autres pesticides similaires au phosphure de calcium sont le phosphure de zinc et le phosphure d’aluminium.
Le phosphure de calcium est également utilisé dans les feux d’artifice, les torpilles, les fusées pyrotechniques navales à allumage automatique et diverses munitions activées par l’eau. Dans les années 1920 et 1930, Charles Kingsford Smith a utilisé des bidons flottants séparés de carbure de calcium et de phosphure de calcium comme fusées navales pouvant durer jusqu’à dix minutes. On suppose que le phosphure de calcium, fabriqué en faisant bouillir des os dans de l’urine, dans un récipient fermé, était un ingrédient de certaines formules d’incendie de la Grèce antique.
Le phosphure de calcium est une impureté courante dans le carbure de calcium, qui peut provoquer l’inflammation spontanée de l’acétylène contaminé par la phosphine qui en résulte.