9.5: Hidratação: Oximero-demercuração-Demercuração

Exercício

1. Mostrar como preparar 3-metil2-pentanol a partir do 3-metil-1-penteno.

Nota: As perguntas 2-5 não mostraram a água presente na solução de ácido sulfúrico e indicaram uma segunda etapa de neutralização. Alguns autores simplesmente escrevem H+/H2O como um único passo.

2. Desenhe a estrutura da linha de ligação para o produto.

3. Desenhe a estrutura da linha de ligação para o produto. Como é que o grupo ciclopropano afecta a reacção?

4. Desenhar a estrutura da linha de ligação para o produto. (Dica: O que há de diferente neste problema?)

5. Desenhar a estrutura da linha de ligação para o(s) produto(s). Indicar quaisquer mudanças assim como o produto principal:

6. Em cada caso, prever o(s) produto(s) destes reagentes de oximerização.

7. Propor o alqueno que foi o reagente para cada um destes produtos de oximerização.

Answer

2. Esta reacção é de hidratação electrofílica.

3. A resposta é produtos secundários adicionais, mas o produto principal formado continua a ser o mesmo (o produto mostrado). Dependendo das temperaturas utilizadas, o ciclopropano pode abrir-se numa cadeia recta, o que torna improvável que o produto principal se forme (após a reacção, é improvável que o 3º carbono se mantenha como tal).

4. Uma mudança de hidreto ocorre de facto do topo do 1-metilciclopentano para onde a carbonização se tinha formado.

5. Na primeira figura mostrada abaixo, ocorre um deslocamento alquídico mas um deslocamento hídrico (que ocorre mais rapidamente) é possível. Porque é que não ocorre um desvio hídrico? A resposta é porque o deslocamento alquídico conduz a um produto mais estável. Existe uma quantidade notável de produto lateral que se forma onde se encontram os dois grupos metilo, mas o produto principal mostrado abaixo ainda é o mais significativo devido à hiperconjugação que ocorre por estar entre os dois ciclo-hexanos.