É uma grande questão… A regra geral é que à temperatura e pressão fixas, o material acabará numa forma que lhe dá a menor energia livre, “G”. No ponto triplo, o líquido, sólido e gás têm o mesmo G por molécula. Isto torna a questão um pouco complicada.
Even num ponto normal de transição de duas fases, é uma espécie de acidente da história anterior quanto energia térmica (ou mais precisamente, entalpia) acontece no material, e isso determina a fracção das moléculas em cada uma das duas fases. Dado que essa fracção historicamente determinada, pode haver algum ligeiro efeito externo que fixa que parte está onde. Por exemplo, para a água na terra, a gravidade faz com que a parte sólida acabe em cima porque é ligeiramente menos densa. Sendo todas as outras coisas iguais, no entanto, a energia livre global pode ser ligeiramente reduzida tendo todo o material como uma fase ou toda a outra. Isto porque há alguma energia livre extra na superfície, a mesma coisa que causa tensão superficial. Assim, se de alguma forma o material se tornar todo numa fase ou na outra, permanecerá assim enquanto estiver no ponto de transição de fase.
Durante o período em que mais do que uma fase está presente, as moléculas individuais podem deixar o líquido e ir para o sólido e vice-versa. O equilíbrio entre elas é mantido apenas como uma espécie de média estatística das flutuações dessas moléculas individuais.
O ponto triplo é mais complicado, uma vez que mesmo que tenha especificado, por exemplo, que a entalpia é apenas o valor que o líquido teria, poderia obter o mesmo valor convertendo algumas em sólido (entalpia inferior) e outras em gás (entalpia superior). No entanto, ainda temos a regra geral de que custa algum G para fazer qualquer superfície entre duas fases diferentes. Assim, nesse caso, o material deve tender a formar apenas duas fases para qualquer valor particular da entalpia, para minimizar essa superfície G. Depois, se de alguma forma chegar a um estado monofásico, deve bloquear-se e permanecer assim.