9.5: Hydration: Ossimerizzazione-Demercificazione

Esercizio

1. Mostra come preparare il 3-metil2-pentanolo dal 3-metil-1-pentene.

Nota: Le domande 2-5 non hanno mostrato l’acqua presente nella soluzione di acido solforico e hanno indicato un secondo passo di neutralizzazione. Alcuni autori scrivono semplicemente H+/H2O come un singolo passo.

2. Disegna la struttura di legame per il prodotto.

3. Disegna la struttura di legame per il prodotto. Come influisce il gruppo ciclopropano sulla reazione?

4. Disegna la struttura di legame del prodotto. (Suggerimento: cosa c’è di diverso in questo problema?)

5. Disegna la struttura della linea di legame per il prodotto (o i prodotti). Indica eventuali spostamenti e il prodotto principale:

6. In ogni caso, predici il prodotto o i prodotti di questi reagenti di ossimerizzazione.

7. Proponi l’alchene che era il reagente per ognuno di questi prodotti di ossimercurazione.

Rispondi

2. Questa reazione è una idratazione elettrofila.

3. La risposta è prodotti collaterali aggiuntivi, ma il prodotto principale formato è sempre lo stesso (il prodotto mostrato). A seconda delle temperature utilizzate, il ciclopropano può aprirsi in una catena dritta, il che rende improbabile la formazione del prodotto principale (dopo la reazione, è improbabile che il 3º carbonio rimanga tale).

4. Uno spostamento di idruro si verifica effettivamente dalla cima dell’1-metilciclopentano a dove si era formato il carbocatione.

5. Nella prima immagine mostrata qui sotto, si verifica uno spostamento alchilico ma è possibile uno spostamento di idruro (che si verifica più velocemente). Perché non si verifica uno spostamento di idruro? La risposta è che lo spostamento alchilico porta a un prodotto più stabile. C’è una notevole quantità di prodotto laterale che si forma dove ci sono i due gruppi metilici, ma il prodotto principale mostrato qui sotto è ancora il più significativo a causa dell’iperconiugazione che avviene stando tra i due cicloesani.